換熱設(shè)備的腐蝕破壞及防護(hù)措施有哪些?有哪些需要注意的地方,下面這篇關(guān)于換熱設(shè)備的腐蝕破壞及防護(hù)措施分析報(bào)告,和大家一起分享一下!
摘 要:本文簡(jiǎn)要介紹了金屬腐蝕的類型、危害,并對(duì)換熱設(shè)備腐蝕進(jìn)行調(diào)查,概括了腐蝕控制方法,并以驟冷塔冷凝器為例, 通過剖析腐蝕產(chǎn)生的原因,重點(diǎn)介紹了換熱設(shè)備腐蝕破壞原因、防護(hù)措施及其防護(hù)效果。
關(guān)鍵詞:換熱設(shè)備;腐蝕;防護(hù)方法
中圖分類號(hào):TQ051 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:B 文章編號(hào):1671-7953(2009)02-0113-03
換熱器是石油化工行業(yè)中應(yīng)用最廣的設(shè)備,通常約占工藝設(shè)備總質(zhì)量的40 % ,其中換熱設(shè)備中大約有1/ 3 是水冷器,占建廠投資費(fèi)用的20 %左右。換熱器性能的優(yōu)劣直接影響整套裝置的平穩(wěn)運(yùn)行及企業(yè)的綜合經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。近幾年來(lái),由于石油化工原料越來(lái)越多樣化,換熱設(shè)備的腐蝕問題日益突出,設(shè)備的防腐蝕問題已得到石油化工行業(yè)的特別關(guān)注。腐蝕和結(jié)垢是換熱設(shè)備的兩大問題。因此,對(duì)國(guó)內(nèi)外石油化工行業(yè)換熱設(shè)備的腐蝕和結(jié)垢原因及防護(hù)措施進(jìn)行分析和研究很有必要。
1 金屬腐蝕的常見類型
金屬和它所處的環(huán)境介質(zhì)之間發(fā)生化學(xué)、電化學(xué)或物理作用,引起金屬的變質(zhì)和破壞,稱為金屬腐蝕,石油化工行業(yè)換熱器在生產(chǎn)運(yùn)行過程中由于苛刻惡劣的使用條件,在高溫液相、氣相或者多相腐蝕性介質(zhì)的腐蝕、沖刷等作用下?lián)Q熱器常見的腐蝕類型有均勻腐蝕、點(diǎn)蝕坑蝕、縫隙腐蝕、垢下腐蝕、沖刷腐蝕、硫化物應(yīng)力腐蝕開裂、氯化物應(yīng)力腐蝕開裂及露點(diǎn)腐蝕等數(shù)種[1-4],導(dǎo)致?lián)Q熱器腐蝕、穿孔、泄漏而遭到破壞,使用壽命縮短,造成直接、間接的巨大經(jīng)濟(jì)損失。
2 腐蝕的危害及換熱設(shè)備腐蝕情況調(diào)查
腐蝕現(xiàn)象遍及國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域, 材料腐蝕給國(guó)民經(jīng)濟(jì)帶來(lái)巨大損失, 據(jù)統(tǒng)計(jì),一個(gè)工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家每年因金屬腐蝕所造成的直接損失占全年國(guó)民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值的2%~4% 。 目前,全世界每年因腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失高達(dá)7000億美元,間接損失(如停工、停產(chǎn))則更大。腐蝕破壞在石油化工生產(chǎn)中普遍存在,在設(shè)備破壞中占相當(dāng)大比例。換熱設(shè)備是石油化工企業(yè)中一種常見設(shè)備, 由于換熱設(shè)備的特殊結(jié)構(gòu)和介質(zhì),換熱設(shè)備的腐蝕現(xiàn)象就更加突出。一般一臺(tái)普通碳鋼列管換熱器平均使用壽命不到兩年。2004年某化工公司裝置大檢修期間,我們對(duì)換熱設(shè)備進(jìn)行了腐蝕情況調(diào)查(見表1),管束腐蝕如圖1所示。
從表1中腐蝕調(diào)查和抽出的管束腐蝕圖片可以看出:
1)管束存在較多的黃色銹蝕產(chǎn)物,金屬表面產(chǎn)生較多的點(diǎn)蝕坑連成一片,形成均勻腐蝕。
2)常頂冷凝器和減壓頂冷凝器管束外壁多數(shù)都是鐵銹,有較多的銹蝕產(chǎn)物已經(jīng)把管束間的間距堵死。如果是碳鋼管束,不進(jìn)行防腐,
大部分也就是用一年左右。由于HCl-H2S-H2O類型的腐蝕與高速流體沖蝕和環(huán)境介質(zhì)溫度的綜合作用,引起坑蝕、溝槽、穿孔等現(xiàn)象。金屬表面存在大量的銹蝕產(chǎn)物,管子腐蝕很厲害。
3)初頂、常頂空冷器,對(duì)空冷器解體檢查,發(fā)現(xiàn)空冷器管束內(nèi)壁腐蝕嚴(yán)重,平均減薄2mm,產(chǎn)生的銹垢附著在管內(nèi)壁,兩端管箱內(nèi)積累了大量腐蝕產(chǎn)物,管箱地面和側(cè)面出現(xiàn)大量蝕坑,并連成一片,屬于均勻腐蝕(2)。綜上所述,換熱管腐蝕較嚴(yán)重。由于換熱管腐蝕造成泄漏,被迫停產(chǎn),導(dǎo)致企業(yè)效益下降。所以解決換熱設(shè)備的腐蝕問題在化工企業(yè)中具有重要的意義。
3 腐蝕控制方法
從現(xiàn)有的腐蝕控制方法,主要有以下幾種:
1)根據(jù)使用的環(huán)境,正確地選用耐腐蝕金屬材料或非金屬材料。
2)有機(jī)涂料防護(hù)以及高溫滲鋁、滲鋅等方法。
3)采用各種改善腐蝕環(huán)境的措施,如在封閉或循環(huán)境的體系中使用緩蝕劑,以及脫氣、除氧和脫鹽等。
4)采用電化學(xué)保護(hù)法,包括陰極保護(hù)和陽(yáng)極保護(hù)技術(shù)。
5)在基材上施工保護(hù)涂層,包括金屬涂層和非金屬涂層。
其中有機(jī)涂料防護(hù)是最經(jīng)濟(jì)而有效的方法。
4 換熱設(shè)備腐蝕防護(hù)應(yīng)用實(shí)例
4.1 換熱器使用情況介紹
1)某公司驟冷塔冷凝器,此設(shè)備是EDC裂解法VCM生產(chǎn)裝置中急冷單元的一臺(tái)換熱器。根據(jù)工藝條件,離開驟冷塔頂?shù)牧呀鈿獠糠衷贓DC預(yù)熱器和驟冷塔冷凝器中冷凝,未冷凝相送到后續(xù)單元,冷凝液送到驟冷塔回流罐,另一部分送到后續(xù)單元。一方面降低后續(xù)系統(tǒng)的壓力從而減輕冷凍負(fù)荷,另一方面熱量的循環(huán)利用又節(jié)約了能源。驟冷塔冷凝器為固定管板式換熱器,換熱管材質(zhì)為10#鋼,管板為16Mn,殼體為16MnR。該設(shè)備用于將急冷塔頂?shù)腍CL、VCM、EDC混合氣體從130℃冷凝到40℃,管程介質(zhì)為上述混合氣體,殼程為循環(huán)冷卻水。設(shè)備在投入使用四個(gè)月后發(fā)生泄漏,根據(jù)泄漏的嚴(yán)重性,做了報(bào)廢處理。為了研究設(shè)備的泄漏原因,將發(fā)生泄漏的設(shè)備進(jìn)行拆檢。發(fā)現(xiàn)有三根換熱管的中部發(fā)生腐蝕穿孔,這三根換熱管分布在換熱器管板的不同方位。從發(fā)生泄漏的換熱管的腐蝕情況分析,腐蝕是從換熱管的外壁開始的。我們又隨機(jī)地取出了三根未發(fā)生泄漏的換熱管,發(fā)現(xiàn)管子的外壁都包覆著一層沉積物,其主要成份是鐵鹽、鎂鹽和泥砂。將沉積物清除,發(fā)現(xiàn)換熱管表面存在普遍的點(diǎn)蝕痕跡,如圖2所示[3]。
4.2 腐蝕原因分析
根據(jù)腐蝕現(xiàn)象,對(duì)循環(huán)水水質(zhì)進(jìn)行分析,循環(huán)水中Cl-含量為460PPM,PH值為中性,初步判定點(diǎn)蝕的直接原因?yàn)檠h(huán)水中Cl-含量高,形成HCl-H2S-H2O類型的腐蝕。
當(dāng)離開驟冷塔頂?shù)牧呀鈿獠糠衷贓DC預(yù)熱器和驟冷塔冷凝器中冷凝,溫度降低到水的露點(diǎn)時(shí),HCl溶解水中形成鹽酸。由于Cl-作用,破壞了金屬鈍化膜。在酸性條件下產(chǎn)生的Fe2+附著在金屬表面,使混合氣流動(dòng)受到阻礙,電解質(zhì)擴(kuò)散受到限制被阻塞在空腔內(nèi)。而腐蝕介質(zhì)的化學(xué)成分與整體管線介質(zhì)存在較大差異,產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕,形成點(diǎn)蝕坑。點(diǎn)蝕形成后,蝕孔內(nèi)金屬處于活化狀態(tài)(電位較負(fù)),蝕孔外的金屬表面仍處于鈍化狀態(tài)(電位較正)。于是蝕孔內(nèi)外構(gòu)成了膜-孔電池。孔內(nèi)金屬發(fā)生陽(yáng)極溶解形成Fe2+離子。
孔內(nèi):陽(yáng)極反應(yīng):Fe→Fe2++2e
孔外:陰極反應(yīng):1/2O2+H2O+2e→2(OH)-
孔口:PH值增高,產(chǎn)生二次反應(yīng):
Fe2++2(OH)-→Fe(OH) 2
Fe(OH) 2+2 H2O+ O2→Fe(OH) 3
Fe(OH) 3沉積在孔口形成多孔的蘑菇狀殼層。使孔內(nèi)外物質(zhì)交換困難, 孔內(nèi)介質(zhì)相對(duì)孔外介質(zhì)呈滯流狀態(tài)。 孔內(nèi)O2濃度繼續(xù)下降,孔外富氧形成氧濃差電池。 其作用加速了孔內(nèi)不斷離子化。 孔內(nèi)Fe2+濃度不斷增加, 為保持電中性,孔外CL-向孔內(nèi)遷移, 并與孔內(nèi)Fe2+形成可溶性鹽FeCL2。 孔內(nèi)氯化物濃縮、 水解使孔內(nèi)PH值下降, PH值可達(dá)2~3 ,點(diǎn)蝕以自催化過程不斷發(fā)展下去。
孔底,由于孔內(nèi)的酸化, H+去極化的發(fā)生及孔外去極化的綜合作用, 加速了孔底金屬的溶解速度。 從而使孔不斷向縱深迅速發(fā)展, 嚴(yán)重時(shí)可蝕穿金屬斷面。 當(dāng)管壁被穿透后,管程的高壓介質(zhì)VCM+HCL+EDC進(jìn)入殼程, 純的HCL氣體遇殼程的循環(huán)水變成鹽酸, 加快了腐蝕速度。 這從發(fā)生泄漏的換熱管附近的換熱管外壁的腐蝕情況,證實(shí)了這一點(diǎn)。
4.3 腐蝕防治措施
1)脫除循環(huán)水中的Cl-,改變循環(huán)水水質(zhì),這是控制驟冷塔冷凝器腐蝕的有效手段(3)(4)。該防腐措施的基本原理是盡可能降低循環(huán)水中鹽的含量,抑制氯化氫的發(fā)生,中和已生成的酸性腐蝕介質(zhì),改變腐蝕環(huán)境和在設(shè)備表面形成的防護(hù)屏障。冷凝器的腐蝕環(huán)境主要是低溫HCl-H2S-H2O,由于驟冷塔冷凝器中的Cl-鹽類的水解,因此生產(chǎn)中必須嚴(yán)格控制鹽含量;同時(shí)注入中和劑,將冷凝水的PH值控制在7.5~8.5之間,若PH值過低達(dá)不到防護(hù)效果,PH值過高則易發(fā)生結(jié)鹽。該系統(tǒng)裝置中原循環(huán)水補(bǔ)水為深井水, 其含鹽量為1200~4800mg/L ,后改為苦咸水淡化水,其含鹽量為120~300mg/L,大大改善了循環(huán)水水質(zhì), 減緩了腐蝕速度, 延長(zhǎng)了設(shè)備運(yùn)行周期[4]。
2)采用防腐涂料進(jìn)行設(shè)備防腐,效果更加顯著。驟冷塔冷凝器采用TH847涂料進(jìn)行防腐處理。TH847涂料具有耐酸、耐堿、耐水、耐高溫和抗腐蝕、抗沖、阻垢等特點(diǎn)。此涂料是由底漆和面漆溶濟(jì)配套組成,涂料由高分子量的環(huán)氧樹脂、補(bǔ)強(qiáng)樹脂、有機(jī)硅樹脂為主要成膜物質(zhì),有防腐導(dǎo)熱顏料、防沉淀劑、增塑劑和催化劑組份配制而成。在防腐施工前,對(duì)換熱器列管變形擠靠、管內(nèi)機(jī)械雜質(zhì)堵塞、嚴(yán)重磨損、腐蝕程度等影響涂裝質(zhì)量的問題進(jìn)行重點(diǎn)驗(yàn)收;并管程內(nèi)噴砂除銹將換熱器平放在旋轉(zhuǎn)臺(tái)上,對(duì)管程內(nèi)壁噴砂除銹,管道內(nèi)吹掃清理干凈內(nèi)表面殘留的鋼砂和浮塵。涂裝后在高溫下樹脂交聯(lián)固化成膜。涂膜堅(jiān)硬、柔韌、光潔具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性能。設(shè)備焊口應(yīng)平穩(wěn),管束經(jīng)過試壓、試漏,表面無(wú)尖角,無(wú)焊疤。涂裝環(huán)境溫度15℃;相對(duì)濕度??85% 。室內(nèi)涂裝,涂裝前對(duì)設(shè)備進(jìn)行表面處理(管程、殼程),包括:化學(xué)除油、機(jī)械除銹、鈍化處理、磷化處理、涂裝固化等[5]。要求底漆二道,面漆二道。當(dāng)當(dāng)環(huán)境濕度達(dá)到85%,鋼材表面溫度低于大氣露點(diǎn)3℃以上時(shí)固化反應(yīng)過快,容易產(chǎn)生氣泡;同樣一道涂膜不可以過厚,固化反應(yīng)產(chǎn)生的氣體難以放出,造成涂膜弊病。因此要注意以下影響質(zhì)量的技術(shù)關(guān)鍵:①涂裝環(huán)境相對(duì)濕度??85%停止噴砂作業(yè)和涂裝;②避免高溫高濕的環(huán)境下施工,單道涂膜不可以過厚;③涂層質(zhì)量控制a目測(cè)或者內(nèi)窺鏡逐管檢查防腐層外觀質(zhì)量:表面是否平整、光滑、有無(wú)漏涂和流淌現(xiàn)象。b涂層厚度檢測(cè):涂層實(shí)干后,采用點(diǎn)式測(cè)厚儀進(jìn)行厚度測(cè)定,涂膜厚度應(yīng)該大于160μm;④對(duì)涂層的連續(xù)完整性進(jìn)行檢查:采用高壓電火花檢漏儀對(duì)防腐管程進(jìn)行電火花檢漏;⑤進(jìn)行嚴(yán)格的質(zhì)量管理:隨時(shí)跟進(jìn),及時(shí)解決問題。
3)設(shè)備制作質(zhì)量控制: 根據(jù)裝置中所使用的換熱器生產(chǎn)廠家進(jìn)行統(tǒng)計(jì), 對(duì)換熱器的運(yùn)行周期進(jìn)行比較, 選擇設(shè)備運(yùn)行周期比較長(zhǎng)的廠家進(jìn)行新設(shè)備加工。 在制作過程中, 進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)制, 重要環(huán)節(jié)把關(guān)。 有效地改善了加工質(zhì)量, 延長(zhǎng)了設(shè)備運(yùn)行周期。
4)采用涂鍍層和陰極保護(hù)聯(lián)合防腐措施。采用化學(xué)穩(wěn)定性高且有較強(qiáng)防腐蝕、耐溫、耐油性能的非晶態(tài)Ni-P化學(xué)鍍層,可提高設(shè)備的耐Cl-性能,同時(shí)采用陰極防護(hù)措施,以便阻止針孔腐蝕強(qiáng)度。
5)采用水洗加注緩釋劑。采用水洗加注緩釋劑即可防止驟冷塔結(jié)鹽,又可控制冷凝器腐蝕,生產(chǎn)實(shí)踐證明,這是一個(gè)非常經(jīng)濟(jì)有效的防腐措施。
4.4 腐蝕防治措施效果評(píng)價(jià)
從上表可以看出, 以上措施確實(shí)可行, 設(shè)備運(yùn)行周期有了較大提高。
5 結(jié)論
換熱設(shè)備的腐蝕問題是一個(gè)長(zhǎng)期需要探討的課題, 加強(qiáng)對(duì)腐蝕的原因的分析和認(rèn)識(shí), 廣泛采用防腐蝕的新工藝、新經(jīng)驗(yàn)、新方法,逐步對(duì)設(shè)備腐蝕進(jìn)行監(jiān)測(cè), 加強(qiáng)管理, 才能逐步找到有效而經(jīng)濟(jì)的防腐措施, 保證化工生產(chǎn)的穩(wěn)定、正常運(yùn)行。
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